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行業動態

酚的氧化

發布時間:2022-09-10

       酸大量存在于各類廢水中,是美國EPA最初公布的114種優先控制污染物之一。有關酸的超臨界水氧化的研究報道得較多。表2-4總結了酚在不同條件的超臨界水氧化過程中的處理效果。可以看出,在不同溫度和壓力下,酚的處理效果是不一樣的,但在長至十幾分鐘的反應中,對酚均有較高的去除率。
     文獻中報道較多的是有關酚的消失動力學的研究。但是,應用超臨界水氧化技術的目的不是簡單地將一種有機物轉化成大量的其他小分子有機產物,而是要將全部的有機物轉化成二氧化碳和水。因此,重要的是研究超臨界水氧化過程中二氧化碳的生成動力學。Li等研究得出了在酚的超臨界水氧化過程中二氧化碳的生成速率方程式。發現由酚生成二氧化碳的產率總是小于酚的轉化率,這證明反應中生成了一些不完全氧化產物。研究得出的由酚氧化生成二氧化碳的活化能是(25.9±10.9)kJ/mol,明顯低于一氧化碳和乙酸在超臨界水氧化中生成二氧化碳的活化能。利用文獻中動力學數據計算的結果也證實,一氧化碳和乙酸在400℃時的氧化比酚的氧化慢得多。因此推測一氧化碳、乙酸等化合物可能是反應過程中生成的較難降解中間體,這些中間體進一步氧化可能是有機碳完全轉化成二氧化碳的速率決定步驟。
      為了闡明酚的超臨界水氧化機理,Thoronton等在較低溫度下進行酚的超臨界水氧化試驗,發現經過較短時間的反應,大部分酚轉化成高分子量產物,利用GC/MS分析鑒定出2 苯氧基酚、4-苯氧基酚、2,2′-聯苯酚、二苯并-P-二噻英等產物。這些中間產物的生成,應該加以重視,因為它們比初始物(酚)具有更大的危害性。在較高溫度下經過較長時間反應,不僅能使酚100%轉化,而且上述中間產物也全部被氧化。因此在超臨界水氧化過程中,低溫下可能形成一些有毒的中間產物,但在高溫下又會被破壞。所以,在設計超臨界水氧化工藝時,應該選擇合適的工藝參數來最大限度地破缸加地的形中間反應產物。

 
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